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        利用化合物在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同，使化合物從一種溶劑內(nèi)轉(zhuǎn)移到另外一種溶劑中。經(jīng)過反復(fù)多次萃取，將絕大部分的化合物提取出來。

　　分配定律是萃取方法理論的主要依據(jù)，物質(zhì)對不同的溶劑有著不同的溶解度。同時，在兩種互不相溶的溶劑中，加入某種可溶性的物質(zhì)時，它能分別溶解于兩種溶劑中，實驗證明，在一定溫度下，該化合物與此兩種溶劑不發(fā)生分解、電解、締合和溶劑化等作用時，此化合物在兩液層中之比是一個定值。不論所加物質(zhì)的量是多少，都是如此。屬于物理變化。用公式表示。

　　CA/CB=K 

　　CA.CB分別表示一種化合物在兩種互不相溶地溶劑中的量濃度。K是一個常數(shù)，稱為“分配系數(shù)”。

　　有機化合物在有機溶劑中一般比在水中溶解度大。用有機溶劑提取溶解于水的化合物是萃取的典型實例。在萃取時，若在水溶液中加入一定量的電解質(zhì)（如氯化鈉），利用“鹽析效應(yīng)”以降低有機物和萃取溶劑在水溶液中的溶解度，常可提高萃取效果。

　　要把所需要的化合物從溶液中完全萃取出來，通常萃取一次是不夠的，必須重復(fù)萃取數(shù)次。利用分配定律的關(guān)系，可以算出經(jīng)過萃取后化合物的剩余量。

　　設(shè)：V為原溶液的體積 

　　w0為萃取前化合物的總量 

　　w1為萃取一次后化合物的剩余量 

　　w2為萃取二次后化合物的剩余量 

　　wn為萃取n次后化合物的剩余量 

　　S為萃取溶液的體積

　　經(jīng)一次萃取，原溶液中該化合物的濃度為w1/V；而萃取溶劑中該化合物的濃度為(w0-w1)/S；兩者之比等于K，即：

　　w1/V =K w1=w0 KV 

　　(w0-w1)/S KV+S

　　同理，經(jīng)二次萃取后，則有

　　w2/V =K 即 

　　(w1-w2)/S 

　　w2=w1 KV =w0 KV 

　　KV+S KV+S

　　因此，經(jīng)n次提取后:

　　wn=w0 ( KV ) 

　　KV+S

當(dāng)用一定量溶劑時，希望在水中的剩余量越少越好。而上式KV/(KV+S)總是小于1，所以n越大，wn就越小。也就是說把溶劑分成數(shù)次作多次萃取比用全部量的溶劑作一次萃取為好。但應(yīng)該注意，上面的公式適用于幾乎和水不相溶的溶劑，例如苯，四氯化碳等。而與水有少量互溶地溶劑等，上面公式只是近似的。但還是可以定性地指出預(yù)期的結(jié)果。