目的：比較微處理離子計(jì)和離子色譜法測(cè)定飲用水中氟化物的異同。方法在徐州地區(qū)采集地下水和地表水共30份。分別用兩種方法分析并進(jìn)行兩種方法檢出下限、取樣量、檢測(cè)時(shí)間、測(cè)定結(jié)果、回收率、精密度的比較。結(jié)果對(duì)30份水樣兩種方法測(cè)定結(jié)果進(jìn)行配對(duì)t檢驗(yàn)，t=1．070，t0．05（29）=2．045，t＜t0．05（29），P＞0．05，差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。微處理離子計(jì)法測(cè)得的回收率為99%～100%，離子色譜法測(cè)得的回收率為100%～103%。微處理離子計(jì)法測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．005～0．008，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．33%～1．39%。離子色譜法測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．006～0．010，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．66%～2．16%。結(jié)論兩種測(cè)定方法均可得到較好的準(zhǔn)確度和精密度。
飲水型地方性氟中毒是一種分布廣泛、危害嚴(yán)重的地方病。飲水中氟的適宜濃度為0．5～1．0mg/L。長(zhǎng)期飲用含氟量高于1．0～1．5mg/L的水時(shí)，易患斑齒病，當(dāng)水中含氟量高于4mg/L時(shí)，則可導(dǎo)致氟骨病。因此，開(kāi)展并不斷完善水中氟化物的檢測(cè)工作具有十分重要的意義。水中氟化物的檢測(cè)方法目前較常用的是離子選擇電極法和離子色譜法，本實(shí)驗(yàn)的目的是比較兩種方法對(duì)測(cè)定飲水中氟化物的異同。
1材料與方法
1．1試劑氟化物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；離子強(qiáng)度緩沖液Ⅱ［1］（配制方法見(jiàn)衛(wèi)生部《生活飲用水檢驗(yàn)規(guī)范》；超純水。1．2儀器
1．2．1微處理離子計(jì)法DJL-3型微處理離子計(jì)，CSB-F-1型氟離子選擇性電極（春花牌），232型飽和甘汞電極（春花牌）。
1．2．2離子色譜法ICS-2000離子色譜儀；EGCⅡKOH淋洗液自動(dòng)發(fā)生器，DionexIonpacAS19型分析柱，DS6型熱電導(dǎo)檢測(cè)器，ASRS300陰離子抑制器，變色龍分析軟件；UPW-50S型超純水器。
1．3色譜條件流速1．00ml/min，進(jìn)樣量25μl。
1．4實(shí)驗(yàn)分析步驟
1．4．1微處理離子計(jì)法測(cè)定水中氟化物含量取6份不同體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液于50ml燒杯中，各加純水至10．0ml。加入離子強(qiáng)度緩沖液Ⅱ10．0ml。測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的電位值，以氟化物活度的對(duì)數(shù)（lgаF－）為自變量，以電位值E（－mV）為應(yīng)變量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，或計(jì)算出相關(guān)回歸方程。取10．0ml水樣于50ml燒杯中，各加10．0ml離子強(qiáng)度緩沖液Ⅱ，放入磁芯攪棒攪拌。插入氟離子電極和甘汞電極，在攪拌下動(dòng)態(tài)讀取平衡電位值。在標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出或由回歸方程求出水樣中氟化物的濃度。
1．4．2離子色譜法測(cè)定氟化物含量將水樣經(jīng)0．20μm微孔濾膜過(guò)濾除去懸浮微粒，將標(biāo)準(zhǔn)溶液和水樣經(jīng)過(guò)自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)入離子色譜儀進(jìn)行檢測(cè)，記錄峰高或峰面積。通過(guò)色譜工作站軟件直接計(jì)算出水樣中氟化物濃度。
2結(jié)果與討論
2．1兩種方法檢測(cè)下限比較離子色譜法檢出下限測(cè)定：對(duì)低濃度標(biāo)準(zhǔn)液［ρ（F－）=0．020mg/L］連續(xù)進(jìn)樣20次，所得3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差所對(duì)應(yīng)的濃度為定性檢出下限，定性檢出下限結(jié)果為0．006mg/L；10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差為定量檢出下限，定量檢出下限結(jié)果為0．016mg/L，整化后定量檢出下限為0．020mg/L。如使用靈敏度更高的儀器或增大進(jìn)樣量，檢測(cè)下限可望更低。微處理離子計(jì)法的最低檢測(cè)質(zhì)量為2μg，取10．0ml水樣，最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0．2mg/L［1］。故對(duì)于氟化物含量小于0．2mg/L的水樣，只能采用離子色譜法進(jìn)行分析，以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。
2．2兩種方法的取樣量、檢測(cè)時(shí)間比較離子色譜法進(jìn)樣量約為25μl，實(shí)際裝樣約5ml，微處理離子計(jì)法的取樣量為10．0ml。離子色譜法與微處理離子計(jì)法儀器均需預(yù)熱約30min，離子色譜法測(cè)定一份樣品所需時(shí)間約為15min，微處理離子計(jì)法測(cè)定1份樣品所需時(shí)間約為5min。雖然離子色譜法測(cè)定所用時(shí)間長(zhǎng)，但是可以同時(shí)分析F－、Cl－、NO3－、SO42－等離子的含量。
2．3兩種方法測(cè)定結(jié)果比較在徐州地區(qū)采集地下水與地表水共30份，將這30份水樣分別用微處理離子計(jì)和離子色譜法分析，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。
3結(jié)論
經(jīng)以上分析比較，在測(cè)定氟化物含量低于0．2mg/L的水樣時(shí)，微處理離子計(jì)法無(wú)法測(cè)定，在測(cè)定氟化物含量大于0．2mg/L的水樣時(shí)，兩種方法均可得到較好的準(zhǔn)確度和精密度。微處理離子計(jì)法比離子色譜法用的時(shí)間少，但是微處理離子計(jì)法只能對(duì)水中氟化物的含量進(jìn)行測(cè)定，離子色譜法可同時(shí)分析水中F－、Cl－、NO3－、SO42－等離子的含量，且所需樣品量少，大大減少了工作量，提高了工作效率。但是離子色譜法成本高，普及程度低。在有條件的實(shí)驗(yàn)室用離子色譜法測(cè)定生活飲用水中氟化物的含量可以節(jié)省人員、時(shí)間和試劑，并可同時(shí)對(duì)其他離子進(jìn)行定量分析。
